氧化鋅的團(tuán)聚原因
由于氧化鋅高表面活化能,納米材料通常具有團(tuán)聚的傾向。氧化鋅團(tuán)聚的程度可以通過表面修飾來降低。氧化鋅納米顆粒的團(tuán)聚行為對于其有著至關(guān)重要的影響,因為團(tuán)聚決定了氧化鋅納米顆粒的有效濃度和尺寸。迄今為止還沒有文獻(xiàn)對氧化鋅納米顆粒在生物環(huán)境中的團(tuán)聚行為進(jìn)行系統(tǒng)的研究。但是在多個研究中,對溶液相中氧化鋅納米顆粒的尺寸有過報道。氧化鋅納米顆粒在溶液中的團(tuán)聚程度和團(tuán)聚的動力學(xué)都可通過激光動態(tài)光散射(DLS)等技術(shù)來監(jiān)測。已經(jīng)發(fā)表的結(jié)果一致表明氧化鋅納米顆粒在溶液相中有嚴(yán)重的團(tuán)聚。
氧化鋅納米顆粒在水中僅能較穩(wěn)定地懸浮幾分鐘。氧化鋅納米顆粒的懸浮時間和分散均勻度要優(yōu)于微米氧化鋅,這一點與其他納米材料的情況類似。這也暗示著氧化鋅納米顆粒在實際暴露中的暴露濃度有可能高于微米氧化鋅。盡管Den9等報道了氧化鋅會吸附蛋白質(zhì),但是蛋白質(zhì)的加入并不能顯著改善氧化鋅納米顆粒的團(tuán)聚。在含血清的DMEM培養(yǎng)基中,氧化鋅納米顆粒的顆粒大小僅能從PBS中的600 nm左右降低到300 nm左右。氧化鋅納米顆粒在含有10%小牛血清的培養(yǎng)基中依舊發(fā)生嚴(yán)重聚沉。在Zhu等的研究中他們也發(fā)現(xiàn)氧化鋅納米顆粒發(fā)生聚集,這些聚集的氧化鋅在3 h后基本就接近沉淀平衡了,超過80%的氧化鋅出現(xiàn)在沉積物中。
利用DLS檢測氧化鋅納米顆粒的粒徑的結(jié)果也表明氧化鋅納米顆粒團(tuán)聚嚴(yán)重,即水化半徑大于TEM觀察的結(jié)果。但需要特別注意的是DLS并不一定能真實地反映氧化鋅納米顆粒的尺寸,因此需要慎重對待DLS結(jié)果。比如,Lin等[3]發(fā)現(xiàn)在Ham SF-12培養(yǎng)基中,氧化鋅納米顆粒(直徑為70 nm)和微米氧化鋅(直徑為420 nm)尺寸類似,在10/19/mL的濃度下粒徑在100 nm左右,小于微米氧化鋅本身的直徑。這一結(jié)果顯然是不合理的,需要更多的研究來解釋這一矛盾。他們的研究還表明,氧化鋅納米顆粒容易發(fā)生沉降,在100 Ft9/mL的濃度下尤為明顯。兩次平行測試中團(tuán)聚物的粒徑分別為900 nm和300 nm,說明體系非常不穩(wěn)定,在超聲條件下仍然容易聚沉。
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