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橡膠制品為什么發(fā)白
來(lái)源：ddcf.com.cn日期：2020-06-10
橡膠制品為什么會(huì)發(fā)白，主要有以下原因，上海浩羅實(shí)業(yè)有限公司分享如下：
噴霜是橡膠加工過(guò)程中常見(jiàn)的質(zhì)量問(wèn)題,它是指未硫化膠或硫化膠中所含的配合劑遷移到表面并析出的現(xiàn)象。有時(shí),這種噴出物呈霜狀結(jié)晶物,故習(xí)慣上稱“噴霜”。
橡膠表面噴霜,不但影響制品的外觀質(zhì)量和使用壽命,而且也影響膠料半成品的加工性能和工藝性能,同時(shí)給企業(yè)也造成一定的經(jīng)濟(jì)損失,對(duì)企業(yè)的聲譽(yù)帶來(lái)難以估量的損害。因此,配方設(shè)計(jì)人員,工藝制訂人員在設(shè)計(jì)配方、制訂工藝時(shí)要充分考慮生膠特性、配合劑性能和用量,工廠的加工條件、儲(chǔ)存環(huán)境,制品的存放周期、使用條件等等;生產(chǎn)操作人員一定要按照工藝規(guī)程進(jìn)行操作;采購(gòu)人員要按照配方設(shè)計(jì)中所要求的材料產(chǎn)地、標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行組織,使橡膠各種性能達(dá)到或接近配方設(shè)計(jì)時(shí)的水平,以便避免橡膠噴霜等質(zhì)量問(wèn)題的發(fā)生。噴霜對(duì)橡膠確有“百害”,但也有“一利”。有些制品表面往往需要噴出石蠟,形成一層蠟狀膜,隔離接觸,避免制品表層發(fā)生氧化,起到防止老化的作用。有些膠料表面要求噴出一定的粉、油、蠟、防止膠片相互粘連,起到隔離劑的作用,減少隔離劑的使用,有利工人操作和身體健康,減少灰塵飛揚(yáng),有利環(huán)境保護(hù)。
對(duì)橡膠噴霜的形式歸納起來(lái)，大體分為三種：噴粉、噴蠟、噴油(也稱滲出)。
噴粉是硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑、填充劑等粉狀配合劑析出在橡膠表面，而形成一層粉狀物。
噴蠟是石蠟、地蠟等蠟狀物析出在橡膠表面，而形成一層蠟?zāi)ぁ?/span>
噴油是軟化劑、增粘劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑等液態(tài)配合劑析出在橡膠表面，而形成一層油狀物。
橡膠表面噴霜的形式有時(shí)是以一種形式出現(xiàn)，有時(shí)卻是以兩種或三種形式同時(shí)出現(xiàn)。
（1）配方設(shè)計(jì)不當(dāng):
飽和噴出:常見(jiàn)于硫磺,促進(jìn)劑,活性劑,防老劑
遷移噴出:常見(jiàn)于加工助劑,遷移性防老劑.抗靜電劑
生成噴出:常見(jiàn)于硫磺硫化體系中促進(jìn)劑并用反應(yīng)生成物
反應(yīng)滯留:常見(jiàn)于有機(jī)過(guò)氧化物硫化體系低分子物質(zhì)過(guò)量
應(yīng)力噴出:常見(jiàn)于無(wú)機(jī)填料:如碳酸鈣
（2）工藝操作不當(dāng)
混煉不均造成分散不良,局部超過(guò)飽和度
煉膠溫度過(guò)高,使配合劑局部過(guò)量
稱量不準(zhǔn)確(多稱,少稱,漏稱,錯(cuò)稱)
硫化溫度過(guò)高,高分子降解造成噴霜
硫化溫度過(guò)低,造成反應(yīng)不完全而發(fā)生的欠硫噴霜
硫化時(shí)間不夠,造成欠硫噴霜
噴灑的脫模劑或洗模水操作不當(dāng),造成橡膠表面發(fā)白現(xiàn)象
（3）原材料質(zhì)量波動(dòng)
因產(chǎn)地材質(zhì)不同、制法不同、工藝不同、批量不同原材料有很大差別,生膠的合成工藝:聚合溫度,催化劑,合成單體等的差異,引起溶解度的不同.純度、水分、灰分、pH值、物理性能等發(fā)生變化
（4）儲(chǔ)存條件差
溫度：配合劑在橡膠中的溶解度一般都是隨著溫度的升降而升降
時(shí)間(壓力\濕度)：橡膠儲(chǔ)存時(shí)所受的壓力、周圍空氣的濕度以及時(shí)間對(duì)配合劑的溶解度也有影響，一般情況下影響不大。但是，如果壓力較大，受壓部位橡膠中的配合劑就會(huì)形成晶核，析出于橡膠表面，形成噴霜;如果空氣的濕度過(guò)大，橡膠中極性大的配合劑對(duì)生膠(非極性)的作用減弱，配合劑溶解度下降，從而 導(dǎo)致噴霜;儲(chǔ)存時(shí)間越長(zhǎng)，橡膠表面噴霜越明顯，由于儲(chǔ)存環(huán)境中空氣的溫度和濕度隨著季節(jié)的變化而不同，并且差別較大，極易造成配合劑的溶解度發(fā)生變化，從而導(dǎo)致噴霜。
（5）橡膠老化
橡膠老化大都導(dǎo)致硫化膠完整的均衡的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，從而也破壞了橡膠體系內(nèi)各種配合劑與生膠分子以及配合劑之間的化學(xué)的或物理的結(jié)合，降低了配合劑在橡膠體系內(nèi)的溶解度。因此，那些局部處于過(guò)飽和狀態(tài)的配合劑便會(huì)從橡膠中游離析出，形成噴霜。
（6）欠硫化
配合劑在橡膠中的溶解度隨著制品硫化程度的深淺而不同。一般在制品達(dá)到正硫化時(shí)配合劑則達(dá)到最大溶解度。這是因?yàn)樵诹蚧宦?lián)過(guò)程中化學(xué)鍵(C-SX-C、C-S-C、C-C、C-O-C等)的形成,加強(qiáng)了配合劑與生膠分子之間以及配合劑之間的化學(xué)結(jié)合或物理結(jié)合過(guò)程,這有利于配合劑在橡膠中的溶解;其次配合劑參與化學(xué)鍵形成的反應(yīng)或其它副反應(yīng),減少了配合劑的含量,降低了配合劑的濃度。所以,制品欠硫就會(huì)導(dǎo)致配合劑的溶解度下降使橡膠表面出現(xiàn)噴霜。
（7） 對(duì)某一件特定的橡膠制品而言,一旦膠種選定,余下的工作便是如何選擇配合劑
目前可供選擇的橡膠配合劑品種繁多,硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑、加工助劑等都各自有幾大類,幾十小類,在這樣五花八門的品種中,選出適合產(chǎn)品需要的配合劑,才能滿足產(chǎn)品的要求,得到合格的產(chǎn)品。在橡膠配方中如何選擇配合劑便是一項(xiàng)重要的工作。以防老劑為例對(duì)苯二胺類防老劑有極好的抗氧、抗臭氧與抗曲撓龜裂效果,但易噴霜,而不噴霜的防老劑RD抗曲撓龜裂性能較差,但具有優(yōu)良的抗熱氧老化性能,這與防老劑的結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。當(dāng)防老劑在橡膠中溶解度小、易分散和易遷移時(shí),這類防老劑有優(yōu)良的動(dòng)態(tài)防護(hù)效能和抗臭氧效果,當(dāng)防老劑分子量大,在橡膠中難遷移時(shí),這類防老劑則有優(yōu)良的抗熱氧老化能力和持久的防老效果。
橡膠常用的促進(jìn)劑有噻唑類、胍類、秋蘭姆類和次磺酰胺類等,在橡膠配方中往往采用多種促進(jìn)劑并用,這種并用既可以調(diào)節(jié)硫化膠的交聯(lián)結(jié)構(gòu),也可以防止單一促進(jìn)劑用量過(guò)大造成的噴霜。通常促進(jìn)劑DM和促進(jìn)劑D在橡膠中的溶解性較好,不易噴出,而促進(jìn)劑TMTD用量在2.5份以上時(shí)容易噴出,促進(jìn)劑M用量大時(shí)會(huì)促進(jìn)硫黃的噴出?；钚詣┯仓崤c氧化鋅作用會(huì)形成硬脂酸鋅,而硬脂酸鋅在BR中溶解度小,容易噴出,硬脂酸用量不宜超過(guò)2份,對(duì)于使用超細(xì)的活性氧化鋅,氧化鋅反應(yīng)活性大,其用量和硬脂酸的用量都要相應(yīng)減少,以避免生成過(guò)量的硬脂酸鋅。
對(duì)于加工助劑引起的噴霜,一般說(shuō)來(lái),液體軟化劑遷移到膠料或硫化膠的表面稱為滲出,其原因與噴霜產(chǎn)生的原因相同,是由于橡膠基體與配合劑相容性不好的結(jié)果。乙丙橡膠與環(huán)烷系油相容性最性好,雜環(huán)結(jié)構(gòu)有溶解硫黃、硬脂酸的能力,能減少噴霜現(xiàn)象。與橡膠相容性好的加工助劑還能減少其它配合劑的噴霜,如氯丁橡膠中添加DOP時(shí),可抑制防老劑的噴出。
硫黃、防老劑、促進(jìn)劑、硬脂酸等如用量不當(dāng)或在膠料中分散不勻,經(jīng)硫化后,都有噴霜可能,這是因?yàn)榛鞜挷痪斐赡z料局部配合劑濃度過(guò)高所致,所以長(zhǎng)期存放的硫黃、促進(jìn)劑、防老劑發(fā)生結(jié)塊要過(guò)篩處理,以保證混煉分散均勻。硫化不足也是噴霜的重要原因之一,在欠硫情況下,部分硫黃、促進(jìn)劑或它們的中間產(chǎn)物沒(méi)有與橡膠結(jié)合,在橡膠中呈游離狀態(tài),這些游離的配合劑會(huì)導(dǎo)致硫化膠產(chǎn)生噴霜。在透明橡膠鞋底生產(chǎn)中,少量的噴霜對(duì)產(chǎn)品的外觀影響很大,所以對(duì)透明鞋底的生產(chǎn),膠料混煉要均勻,要嚴(yán)格控制硫化工藝條件,防止欠硫現(xiàn)象的發(fā)生,以免造成大底噴霜而影響透明。對(duì)于已噴霜的鞋底,可進(jìn)行二次硫化處理,其目的也是讓未反應(yīng)的交聯(lián)劑充分反應(yīng),提高交聯(lián)密度,減少橡膠中的游離配合劑。
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